分析科学报

武汉大学分析科学学报

本期目次

  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:以自行设计合成的1,7-二甲基-3,5-二苯乙烯基-8-苯基-(4′-氧乙酸-N-羟基琥珀酰亚胺酯)-二氟化硼-二吡咯甲烷(DMDSPAB-OSu)为高活性红色荧光衍生试剂,建立了毛细管区带电泳-激光诱导荧光(CZE-LIF)分离检测磷酸化苏氨酸、磷酸化丝氨酸和磷酸化酪氨酸的新方法。DMDSPAB-OSu具有量子产率高、光稳定性好、荧光不受pH和溶剂影响等优势,且其荧光波长与红色半导体激光检测器匹配,可有效减少生物基质内源性荧光干扰。在0.07 mol·L-1H3BO3-Na2B4O7缓冲溶液(pH=8.5)中,DMDSPAB-OSu与3种磷酸化氨基酸的衍生反应室温下仅需5 min,衍生产物可在175 min内实现基线分离,激光诱导荧光检测检出限(S/N=3)为1.5~3.2 nmol·L-1,方法用于牛奶酪蛋白样品检测,回收率为91.1%~103.8%。

     
  • 基于微流控芯片的荧光定量PCR法快速检测乙肝病毒核酸
    王可可, 杨柯,赵俊, 朱灿灿,朱灵,刘勇
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:提出了一种基于微流控荧光定量聚合酶链式反应(Polymerase Chain Reaction,PCR)的血液病毒快速检测新技术。采用3D打印技术制作了一种集气动阀和“树型”结构为一体的微流控芯片;运用Comsol软件对芯片导热性能进行了仿真;根据血站血液核酸检测工作中乙型肝炎病毒(HBV)、丙型肝炎病毒(HCV)、人类免缺陷病毒(HIV)三种病毒的筛查流程,结合高温控性能的微流控荧光定量PCR分析系统,在所设计微流控芯片上开展了血液样本中HBV的检测研究。实验结果表明,该芯片具有良好的温度均匀性和导热性,芯片上可实现血液样本中HBV的快速检测,其Ct值在37左右呈弱阳性。该技术与目前血液筛查使用的大型核酸检测系统相比,具有操作过程简单、所占空间小、检测效率高且试剂消耗量少的优点,进一步优化实验条件可实现多病毒核酸的并行检测。

     
  • 微流控芯片上循环肿瘤细胞高效率分选研究
    申少斐,齐永红,张璇, 寇丽莎,王德富,牛颜冰
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:本研究将高通量的惯性微流技术与高回收率的空间位阻技术相结合,设计并制备了一种用于血液中循环肿瘤细胞高效率分选的被动式微流控芯片。该装置通过设置过滤区域、惯性聚集区域、惯性分离区域和空间位阻区域,实现了循环肿瘤细胞的高效率分选,可在不使用任何抗体标记的情况下,从2%血细胞比容血液样品中分选出人源性乳腺癌细胞和人源性宫颈癌细胞,分离速率均达到3.43×107 cell/min,癌细胞回收率与富集率均分别大于95.20%和2.05×105。对比目前存在的诸多循环肿瘤细胞分离方法,该技术具有高通量、高回收率及高富集率的优势,可为建立癌症患者微型诊断分析平台提供新的技术手段。

     
  • 基于低场核磁共振技术的小鼠体成分无损分析方法开发
    谭明乾, 林竹一, 李晨阳, 王偲琦
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:本研究利用传统的全身化学分析方法,包括干燥法、索氏提取法、凯氏定氮法、灼烧法测定的小鼠样品的体成分含量作为参考值,结合低场核磁共振技术及偏最小二乘回归法(PLSR)和主成分回归法(PCR),分别建立了样品体液、脂肪、瘦肉含量的预测模型。结果显示,PLSR预测模型的校正集相关系数(R2cal)和交互验证集相关系数(R2cv)均大于0.98,且标准误差值较低,说明该模型的稳定性较好,通过该模型可以准确预测小鼠体液、脂肪和瘦肉含量。对未参与建模的小鼠进行体液、脂肪和瘦肉含量的测定,其相对误差均小于1.5%,表现出较好的应用潜力。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:建立了气相色谱-质谱法同时测定人体尿液中的对羟苯基丙酸、尿黑酸和对羟苯基乳酸的分析新方法。尿液经硅烷化试剂(BSTFA+1%TMCS)衍生后直接进样检测,实验采用HP-5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)在优化的色谱升温程序下进行分离。结果表明,对羟苯基丙酸、尿黑酸和对羟苯基乳酸在0.025~3.00 mg/L的浓度范围内获得了较好的线性,其线性相关系数分别为0.9995、0.9995 和0.9993,检出限(S/N=3)分别为0.008 mg/L、0.001 mg/L和0.005 mg/L。三个目标分析物的加标回收率在94.5%~110.0%之间,相对标准偏差小于3.0%。应用建立的方法同时测定人体尿液中对羟苯基乳酸、对羟苯基丙酸和尿黑酸,结果令人满意。

     
  • 肉桂酸苄酯分子印迹膜电化学传感器的制备
    徐慧, 张银志, 孙秀兰, 张入元
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:以肉桂酸苄酯为模板,巯基苯胺为单体,采用电聚合的方法合成了肉桂酸苄酯分子印迹聚合物膜,并以此印迹膜构建电化学传感器,采用差分脉冲伏安(DPV)法对化妆品中肉桂酸苄酯进行检测,结果表明在1.0×10-11~1.0×10-8 mol/L浓度范围内与峰电流线性良好,相关系数R2=0.9915,检测限为2.9 pmol/L,并且具有较高的选择性识别能力、良好的再生性和稳定性。该方法实现了洗发水样品中痕量肉桂酸苄酯的检测,为测定和监控化妆品中痕量过敏原提供了一条有效途径。

     
  • 生物质C-N-P自掺杂TiO2的超声辐照同步合成及光电化学性能分析
    谢艳招, 赵林, 李惟纯, 谢君铨, 庄晶杰, 刁勇
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:采用溶胶-超声辐照技术,同步合成了生物质C-N-P自掺杂TiO2复合催化剂。以亚甲基兰(MB)为目标污染物,考察了该复合催化剂的可见光催化活性,并分析了样品的表面化学组成及其光电化学性能。实验结果表明,在可见光照射下进行光催化反应80 min时,复合催化剂对亚甲基蓝的降解效率可达98%;相比纯TiO2,复合样品的光电流密度增大,电化学阻抗环半径减小,Zeta-电位值增大,光催化活性明显提高。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:本文采用直接粘合法制备了有序介孔碳涂层萃取纤维,并将其应用于水中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯4种苯系物的固相微萃取。结果表明,所合成的介孔碳粉末孔径分布集中,比表面积和孔容分别为701.4 m2/g和0.353 cm3/g,制备得到的涂层完整、连续,与基体结合紧密。采用顶空-固相微萃取与气相色谱-质谱联用技术对水样中的苯系物进行分析测定,结果表明:该萃取纤维具有良好的热稳定性和溶剂稳定性;在最佳萃取及检测条件下,方法线性范围为1~1 000 μg/L,相关系数良好;检出限在0.086~0.088 μg/L之间;同一涂层的相对标准偏差(RSD,n=5)为2.0%~5.5%;萃取效率远远高于商用聚二甲基硅氧烷涂层(PDMS,100 μm)和商用聚丙烯酸酯涂层(PA,85 μm)。将此方法应用于两种实际水样的检测,没有检测到4种苯系物,在两个不同浓度的加标条件下,样品回收率均在810%~112.8%之间,满足实际分析要求。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:本文利用金纳米粒子(AuNPs)的荧光特性,采用荧光相关光谱建立了溶液中AuNPs摩尔浓度测定的新方法。实验优化了激光强度和采样时间等实验条件。在优化的条件下检测,微区内的粒子数与AuNPs浓度具有良好线性关系。该方法成功地用于合成的溶液中AuNPs摩尔浓度的测定,测定结果与传统的方法基本一致。该方法与现有方法相比,具有灵敏高、快速简便、样品和试剂用量少、样品无损等特点,不仅可以用于溶液中AuNPs浓度的测定,而且有望应用于活细胞内AuNPs的实时原位分析。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:以咪唑离子液体作为流动相添加剂,建立了哌啶离子液体阳离子的整体柱离子对色谱-间接紫外检测分析方法。系统研究了流动相、流速等因素对哌啶阳离子分离测定的影响情况。流动相中的咪唑离子液体不仅起到了背景紫外吸收剂的作用,还改善了阳离子的分离效果。用0.5 mmol/L 1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐-0.1 mmol/L庚烷磺酸盐水溶液(pH=4.5)/甲醇(90/10,V/V)作为流动相,流速3.0 mL/min,检测波长210 nm,N-甲基-N-乙基、N-甲基-N-丙基和N-甲基-N-丁基哌啶阳离子在3.0 min 之内实现基线分离。3种哌啶阳离子的检出限分别为0.13、0.34和 0.42 mg/L。该方法测定实验室合成的哌啶离子液体样品的加标回收率范围为94%~98%。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:建立了同时测定豆芽中多菌灵、诺氟沙星、环丙沙星、4-氯苯氧乙酸、3-吲哚乙酸、6-苄基嘌呤、2,4-滴、3-吲哚丁酸、1-萘乙酸、福美双和百菌清11种植物生长剂和杀菌剂的在线固相萃取-高效液相色谱分析方法。样品经10%乙腈溶液提取后直接进样分析。首先通过上样泵将样品带入到ACQUITY UPLC BEH C18在线固相萃取柱(5×2.1 mm,1.7 μm)上实现净化与富集,然后通过阀切换将在线固相萃取柱切换至分析流路中,利用分析泵将保留在固相萃取柱上的目标物反向冲洗至AcclaimTM Polar Advantage Ⅱ C18分析柱(100×21 mm,3 μm)上进行分离,采用二极管阵列检测器检测。结果表明,11种药物残留在相应的线性范围内线性良好,相关系数r≥0.999,方法的检出限为0.0029~0.094 μg/g,低中高3个水平加标的回收率为82.4%~115.0%,相对标准偏差为0.22%~68%。方法可用于豆芽中植物生长剂和杀菌剂的同时检测。

     
  • 改进QuEChERS-浓H2SO4净化-气相色谱/质谱联用检测贝类中多溴联苯醚
    孙晓杰, 周明莹, 丁海燕, 卢立娜, 邢丽红,李兆新, 刘莹, 吴薇, 翟毓秀
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:本研究建立了贝类中8种指示性多溴联苯醚BDE-28、BDE-47、BDE-99、BDE-100、BDE-153、BDE-154、BDE-183和BDE-209的气相色谱/质谱联用检测方法。样品经正己烷-丙酮(1∶1,V/V)提取,采用改进的QuEChERS技术EMR-Lipid净化粉及浓H2SO4氧化净化。色谱选用短柱长、薄液膜的DB-5MS毛细管柱(15 m×0.25 mm×0.10 μm),质谱以选择离子模式(SIM)监测,内标法定量,实现了贝类样品中低溴代及高溴代联苯醚的同时快速定性和定量分析。结果表明,8种目标多溴联苯醚类的检出限(LOD,S/N>3)除BDE-209为1.0 μg/kg,其余为0.1 μg/kg,定量限(LOQ,S/N>10)除BDE-209为3.0 μg/kg,其余为0.3 μg/kg;三个不同浓度的加标回收率在900%~120%之间,相对标准偏差皆小于10%。该方法的准确度和灵敏度较高,重现性好,且操作简便、高效,适合于贝类样品中多溴联苯醚类残留的同时检测。

     
  • 分散液液微萃取-气相色谱/质谱法测定中药甘草中邻苯二甲酸酯残留
    周艳芬, 高原, 贺筱雅, 门秀琴, 彭亚鸽, 刘万毅, 孟哲
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:建立了一种简单、快速、有效测定中药甘草中5种邻苯二甲酸酯(DBP、BBP、DCHP、DEHP、DNOP)的分散液液微萃取-气相色谱/质谱(DLLME-GC/MS)检测方法。甘草样品经甲醇浸泡提取,水分散和盐析后用100 μL四氯化碳萃取浓缩,采用GC/MS法测定,标准曲线定量。5种目标物在1~5 000 μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.9990,方法的检出限和定量限在0.16~0.58 μg/kg和0.34~192 μg/kg范围。在3个加标浓度水平下的平均回收率为87.80%~120.63%,相对标准偏差小于7.43%。该方法适用于不同产地中药材甘草中环境激素邻苯二甲酸酯类残留的测定。

     
  • 1,4,5,8-萘四甲酸二酰亚胺纳米荧光探针的制备及应用
    张海容, 高登辉, 刘佳, 陈金娥
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:以1,4,5,8-萘四甲酸二酰亚胺(NTCD)为原料,运用真空气相沉积-分子自组装法制备了NTCD有机纳米材料。通过扫描和透射电镜、荧光光谱、紫外光谱、傅立叶变换红外光谱表征了其结构。通过NTCD独特的荧光特性,建立了测定三聚氰胺荧光的纳米化学传感器。该体系荧光强度变化与三聚氰胺浓度呈良好线性关系,线性范围为8.0×10-7~4.0×10-5 mol/L,检出限为1.33×10-8 mol/L。方法灵敏度高,选择性好,为食品有害添加剂三聚氰胺的检测提供了新手段。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:用电化学聚合的方法将L-苯丙氨酸修饰到玻碳电极上,并对尼莫地平进行电化学研究。在pH=6.79的缓冲溶液中,于-0.90 V(vs.SCE)左右产生一个灵敏的还原峰,尼莫地平在2.0×10-5~2.0×10-3 mol/L浓度范围内与其峰电流呈线性关系,相关系数(R2)为0.9866,检出限(3σ/k)为6.0×10-7 mol/L。实验考察了测试底液、pH值、扫速和干扰组分的影响,并对电极反应机理进行了初步探讨。该方法操作简单、灵敏,可用于实际药品测定。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:建立了同时测定加味四逆散中柴胡皂苷a、芍药苷、橙皮苷、橙皮素、甘草酸和甘草苷的超高效液相色谱-质谱(UPLC-MS)方法,并应用于复方的药代动力学研究。色谱柱为Agilent Zorbax Eclipse Plus C18柱(100×2.1 mm,1.8 μm);流动相为0.1%甲酸溶液-乙腈;体积流量0.5 mL/min;进样量为5 μL;采用电喷雾离子源负离子模式(ESI-),多反应监测(MRM)模式进行测定。方法对6种化合物测定在一定的浓度范围具有良好的线性关系(r2≥0.998),日内和日间精密度(RSD)值均小于8.3%,准确度为94.3%~104.9%,基质效应在82.5%~101.6%合理范围内,提取回收率在85.8%~94.3%之间。经方法学考察,该方法快速、成本低,可同时监测加味四逆散中6种生物活性成分的血药浓度。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:采用化学还原法制备了一种新型的明胶掺杂磁性石墨烯复合材料(gelatin-MGO),并进一步研究了pH值、接触时间和温度对该材料吸附亚甲基蓝的影响。亚甲基蓝吸附实验结果表明,gelatin-MGO对亚甲基蓝有较大的吸附能力,最大吸附容量可达210.5 mg/g,吸附为自发吸热过程,在pH值为6.5时去除率最大,其吸附过程符合拟二级反应动力学方程和Langmuir吸附模型,解吸实验表明,明胶改性石墨烯的再生性能优异,重复使用5次去除率仍为85%以上,该材料适合作为吸附剂去除废水中的亚甲基蓝。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:本文采用722S型分光光度计的串行口与计算机通信,构建了基于LabVIEW测定药物有效期的虚拟仪器系统,实现了分光光度计的时间扫描、数据储存、数据处理与结果生成等,避免了人工测定时需要多人协同操作的繁琐和人为误差,提高了测量的精确度。应用该系统测得硫酸链霉素溶液的有效期为250 min,其反应的活化能为67 kJ/mol,同时在相同实验条件下,人工实验测定该硫酸链霉素溶液的有效期为231 min,反应的活化能为65 kJ/mol,效果良好,且该系统还具有人机对话友好、操作简单、功能易扩展等诸多优点。

     
  • 罗丹明B修饰金纳米星构建检测Zn2+的荧光传感器
    王凯乾, 曾艳, 陈荣生, 梁峰
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:本工作以小尺寸金纳米颗粒(Au-NPs)为金种,通过种子生长法制得金纳米星(Au-NSs),将Au-NSs与强荧光染料罗丹明B(RhB)混合,发现一定浓度的Au-NSs会导致RhB出现明显的荧光猝灭,且荧光强度的减弱程度与Au-NSs浓度呈良好的线性关系。随后向上述体系中加入一定浓度的Zn2+,发现随其浓度的增大,RhB的荧光强度逐渐恢复,二者呈良好的线性关系。通过该方法可以构建一种高效的检测Zn2+的开启式荧光传感器。在优化实验条件下,Zn2+的最低检测浓度可达到0.013 mg/L,该方法简便、快速,对Zn2+有较好的选择性。

     
  • 光电化学传感材料的制备及应用进展
    党蓝图, 宋梦梦, 胡成国
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:光电化学传感材料是光电化学传感器的核心功能材料,其结构性质决定了光电化学传感器的分析性能和应用范围。本文介绍了常用光电化学传感材料的制备方法及应用领域,综述了近年来该领域的研究进展并对光电化学传感材料未来的发展方向进行了展望。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:单滴微萃取已被广泛应用于各种样品的前处理,包括环境样品、生物样品、天然产物、食品、药品等。单滴微萃取样品富集倍数高,可提高检测方法的灵敏度,且绿色环保,简单易行,成本较低,易于实现与多种检测技术联用。本文介绍了单滴微萃取的分类,并对其中最常用的直接浸没液相微萃取和顶空单滴微萃取在多种实际样品中的应用进行综述。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:建立了一种分析茶叶中高氯酸盐含量的固相萃取-高效液相色谱/串联质谱方法。样品采用50%甲醇溶液提取,C18固相萃取柱净化,采用Phenomenex Luna Hillic色谱柱(100×2 mm,3 μm),流动相为5 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.2%甲酸)-甲醇,梯度洗脱,流速0.4 mL/min。质谱采用多反应监测(MRM)模式检测,采用18O标记高氯酸根离子作为内标进行基质校正,内标法定量。结果显示:高氯酸盐在1.0~20.0 ng/mL范围内线性关系良好;对绿茶、乌龙茶、红茶3种茶叶样品的加标回收率为102.5%~105.3%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~28%,定量限(S/N>10)为0.02 mg/kg,检出限(S/N=3)为0.006 mg/kg。实际样品检测表明该方法稳定、准确、可靠,适合于茶叶中高氯酸盐的测定。

     
  • 2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要:采用直接进样杆大气压化学电离源(DIP-APCI)与串联四极杆飞行时间质谱(Q-TOF MS)联用,通过高沸点样品成核剂能检测到有效准确的质谱图。样品无需复杂的前处理和色谱分离,便可以直接进行测定。此方法应用于测定奶粉中的四环素和青霉素类药物残留,100 ng/g四环素和10 ng/g青霉素均能测出,方法有效,不需要前处理,可应用于大批量样品的快速筛查和应急检测任务。

     
  • 超声/消解-电感耦合等离子体质谱法测定烟丝、卷烟纸及香精中钾钠钙镁元素含量
    范学忠, 张春涛, 吴若昕, 马立超, 邢立霞, 李登科
    2018 Vol.34 No.4 在线阅读 查看摘要

     摘要: 采用超声提取法处理卷烟纸样品,微波消解法处理烟丝及香精样品,电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定样品中钾、钠、钙和镁元素含量,控制卷烟产品质量稳定性。钾、钠、钙和镁的检出限分别为3.00、0.59、4.53、0.62 μg/L,加标回收率为88.4%~112.0%。采用该方法对不同批次的烟丝样品、卷烟纸样品及香精样品中钾、钠、钙、镁元素含量进行了测定,考察了批次间的稳定性,并对同一规格不同厂家生产的卷烟纸中元素含量进行了对比分析。