分析科学报

武汉大学分析科学学报

本期目次

  • 2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:借助980 nm激光光镊实时观测了链置换反应引发的单颗微纳复合物(Micro-Nano Composites,MNCs)颗粒的解组装过程。MNCs由核心NaYF4微米颗粒(Micro-Particles,MPs)和卫星式组装的上转换纳米颗粒(Upconversion Nanoparticles,UCNPs)组成,在进攻链(Invader strand)引发链置换反应后发生解组装。借助980 nm激光光镊辅助的显微成像平台,可实现单颗MNCs的同时捕获和激发。UCNPs具有出色的光稳定性,因此可以长时间测定无光漂白的发光信号。发光信号变化反映链置换引发的单颗MNCs的解组装,信号变化速度与Invader strand的浓度相关。浓度低至1 nmol/L的Invader strand即可在数分钟内产生可观测的信号变化。因此,MNCs可以用作一种DNA微传感器,有望应用于复杂生物体系中DNA/RNA的实时检测。
     

  • 微乳毛细管电动色谱-场放大富集法测定9种核苷类化合物
    张 庆,于晓章,张 琳,梁美娜,李宁杰, 聂谨芳, 黄丽丽
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    摘  要:建立了一种微乳毛细管电动色谱-场放大富集(MEEKC-FASI)快速分离分析9种核苷类化合物(腺嘌呤、鸟嘌呤、甲基腺苷、N6-甲基腺苷、胞苷、鸟苷、次黄嘌呤、巯嘌呤、氟尿嘧啶)的方法。考察了微乳液组成、分离电压等因素的影响,确定了最佳的实验条件:微乳液组成为质量分数0.9%的十二烷基硫酸钠(SDS)、0.6%的正丁醇、0.5%的乙酸乙酯和98.0%的10 mmol/L Na2B4O7缓冲液(pH=9.0);分离电压为15 kV。在最佳微乳条件下,9种核苷类化合物在12 min内实现了基线分离,线性范围在0.65~350 μg/mL之间,各分析物的检出限在0.22~2.97 μg/mL之间。该方法应用于尿样和血清样品中上述9种核苷类化合物的测定,其中尿样加标回收率在91.2%~113.0%之间,相对标准偏差(RSD)均小于5.9%(n=3);血清样品加标回收率在85.2%~111.8%之间,RSD小于8.2%(n=3)。
     

  • 2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:本文采用Shim-pack GIST C18色谱柱,以20 mmol/L的HAc-NH4Ac缓冲溶液(pH=5.7)∶乙腈=95∶5(V/V)为流动相,建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定大鼠尿液中酪氨酸及其代谢产物的分析方法。在优化的实验条件下,分析物线性关系良好(R2>0.9991),检出限在0.0003~0.0041 mg/L之间,3个浓度水平的加标回收率范围为82.0%~113.0%,相对标准偏差(RSD)小于4.4%。该方法简单、快速、灵敏度高,可用于尿液中酪氨酸及其代谢产物的分析测定。
     

  • 一种新型硼亲和磁性纳米吸附剂的制备及其对糖蛋白的分离纯化
    贺茂芳, 张 博, 苗延青, 王春阳, 韩 禄
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:通过表面引发-原子转移自由基聚合法,将3-丙烯酰基苯硼酸(AAPBA)原位聚合在Fe3O4@SiO2表面,制备了一种含有苯硼酸聚合物链的磁性纳米吸附剂(Fe3O4@SiO2@-pAAPBA)。通过红外光谱、X射线光电子能谱、热重分析和透射电镜对该吸附剂进行了表征。采用静态吸附法测定了此吸附剂对卵清蛋白和辣根过氧化物酶吸附容量分别为373.9  μg·mg-1和471.3 μg·mg-1,远高于对牛血清白蛋白和溶菌酶的吸附容量,说明此吸附剂对糖蛋白具有较高的吸附容量和吸附选择性。采用磁性分散固相萃取法对糖蛋白和非糖蛋白的混合溶液进行分离,发现此吸附剂仅能对糖蛋白特异性识别。最后,将其应用于鸡蛋清中糖蛋白的分离纯化,获得了良好的效果。
     

  • 肟化衍生反应优化及其在聚糖分析中的应用
    朱文杰, 雷家珩, 王华伟, 林亚维
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    摘  要:本文采用新型氨氧基荧光衍生化试剂4-氨氧基甲基-7-羟基-香豆素(AOHC)成功对聚糖进行荧光标记。实验使用麦芽七糖(DP7)为模型聚糖,利用响应面法与单因素法对AOHC与DP7的衍生反应参数,如标记试剂用量、反应pH、反应温度、反应时间以及催化剂进行了优化。结果表明,与传统标记试剂2-氨基苯甲酰胺(2-AB)相比,AOHC衍生化法具有反应时间短、灵敏度高且不需复杂富集和纯化步骤等优点。采用AOHC衍生化法对糖蛋白RNase B中聚糖进行基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)分析,成功检测出所有5种聚糖。AOHC衍生化方法操作简便、快速、灵敏,在聚糖分析中具有很好的应用前景。
     

  • 多取代铁卟啉的轴向配位反应及热力学常数测定
    侯月平, 王丽萍, 房媛媛, 黄广凤, 欧忠平
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:本文研究了4种多取代铁卟啉在三氯甲烷溶剂中与咪唑(Im)、四甲基咪唑(4-MeIm)以及四甲基吡啶(4-MePy)3种含氮碱的轴向配位反应,采用微量光谱滴定法,测定了不同温度(283~308 K)下的配位反应平衡常数(logβn)以及标准摩尔焓变(ΔrHθm)、标准摩尔熵变(ΔrSθm)和标准摩尔吉布斯自由能变(ΔrGθm)等热力学常数。结果表明,在给定的实验条件下,每种铁卟啉均可以与含氮碱反应生成稳定的含有一个或两个轴向含氮碱配体的配合物,卟啉大环上的取代基以及含氮碱的种类对轴向配体的数目及反应平衡常数的大小具有较大的影响。铁卟啉与含氮碱的轴向配位反应均为自发的放热反应,降低体系的温度有利于生成稳定的轴向配合物。
     

  • 基于EDTA功能化石墨烯的水质Cu(Ⅱ)电化学传感器
    伊雯雯, 李忠平, 王园琴, 李俊芬, 董 川
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:本文构建了一种基于EDTA功能化石墨烯的水质Cu(Ⅱ)电化学传感器。实验采用乙二胺还原氧化石墨烯(GO),制备EDTA功能化石墨烯纳米材料修饰玻碳电极(EDTA/rGO/GCE)。采用差分脉冲伏安法(DPV)考察了Cu(Ⅱ)的浓度与修饰电极响应电流之间的关系。该修饰电极测定Cu(Ⅱ)的线性范围为4.0×10-5~2.0×10-4 mol·L-1,检出限为1.3×10-5 mol·L-1。所制备的EDTA/rGO/GCE具有较好的抗干扰性能及稳定性。
     

  • 检测吡虫啉的极谱分析方法研究
    胥亚庆, 陈 文, 覃 凡
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:本文利用吡虫啉(Imidacloprid,IMI)在Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液(PBS,pH=8.0)与1.0×10-3 mol/L十二烷基磺酸钠(SDS)的底液中,能够产生一个灵敏的还原峰,从而建立了一种测定农作物中吡虫啉农药残留的极谱分析新方法。实验于起始电位-0.40 V(vs.SCE),以700 mV/s扫描,在峰电位-1.10 V左右(vs.SCE),吡虫啉浓度分别在2.0×10-6~2.8×10-5 mol/L和2.8×10-5~1.24×10-4 mol/L的范围内与其峰电流成线性关系,检出限为1.02×10-7 mol/L。该方法直接用于农作物中吡虫啉残留测定,加标回收率为92.7%~109.2%。用单扫描极谱法研究了检测体系的电化学行为,实验证明极谱波为不可逆还原吸附波。初步探讨了电极反应机理。
     

  • 加速溶剂萃取/液相色谱-串联质谱法测定鹌鹑蛋和鸽蛋中氯霉素类药物残留
    王 波, 赵 霞, 谢恺舟, 王雅娟, 郭亚文,卜晓娜, 刘楚君, 张跟喜, 张 涛, 刘学忠
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:建立了加速溶剂萃取/液相色谱-串联质谱(ASE/LC-MS/MS)分离检测鹌鹑蛋和鸽蛋中3种氯霉素类药物及其代谢产物的分析方法。样品经加速溶剂萃取,正己烷去脂,采用Waters XBridgeTM C18色谱柱(250×4.6 mm,5 μm)分离,流动相A为2 mmol/L NH4Ac溶液,B为2 mmol/L NH4Ac-乙腈,梯度洗脱。质谱采用多反应监测(MRM)模式进行检测,内标法定量。结果表明,3种氯霉素类药物及其代谢产物在各自线性范围内呈良好线性,相关系数均在0.9993以上,检测限为0.04~0.5 μg/kg,定量限为0.1~1.5 μg/kg。样品在定量限、0.5倍最大残留限量(MRL)、1倍MRL和2倍MRL加标水平下的平均回收率为90.26%~105.73%,相对标准偏差(RSD)均低于3.29%。该方法简单、快速、定性准确、灵敏度高,适合鹌鹑蛋和鸽蛋中3种氯霉素类药物及其代谢产物的检测。
     

  • 氮硫掺杂荧光碳点测定菇类食品中维生素B2的研究
    李 宏,赵纯希,王翰墨,侯朝祥,周继伟,杨亚玲
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:以尿素和半胱氨酸为C源、N源及S源,通过水热法合成了同时掺杂N、S元素的荧光碳点(N,S-CDs)。所合成的N,S-CDs具有良好的荧光特性、稳定性以及较高的荧光量子产率(21%),并利用其与维生素B2组成荧光共振能量转移(FRET)体系,建立了基于FRET的便捷检测维生素B2含量的方法。维生素B2浓度在1.0×10-7~1.5×10-5 mol/L范围内,N,S-CDs的荧光猝灭程度与维生素B2浓度成良好的线性关系,相关系数为0.9911,检出限(S/N=3)为5.0×10-8 mol/L。将该方法用于菇类食品中维生素B2含量的检测,加标回收率为97.2%~104.3%,相对标准偏差为2.5%~5.6%。该方法简便快速,可用于维生素B2含量的快速检测。
     

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    摘  要:依据银纳米粒子(AgNPs)在多壁碳纳米管(MWCNTs)限域空间内与三聚氰胺的配位反应,制备了一种三聚氰胺萃取电极。讨论了三聚氰胺在该电极上的电化学反应过程。使用自制微电解池系统,建立了一种快速萃取与测定三聚氰胺的分析方法。用线性循环伏安法测定了牛奶粉中三聚氰胺的含量。结果表明,峰电流与三聚氰胺的浓度在1.0×10-4~0.2 g/L与0.2~0.8 g/L范围内有良好的线性,线性方程分别为:I(μA)=-617.39c(g/L)+420.65;I(μA)=-264.64c(g/L)+352.67,线性相关系数分别为R21=0.9937,R22=0.9963。其相对标准偏差(RSD)值为0.65%,样品加标回收率为98.0%~107.3%。
     

  • 2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:建立了固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(SPE-UPLC-MS/MS)同时检测地表水中10种磺胺类抗生素的分析方法。过滤后的水样用稀H2SO4调节pH至6.0,经HLB固相萃取柱富集净化,依次用乙酸乙酯-甲醇(1∶1,V/V)、氨水-甲醇(3∶100,V/V)进行洗脱,采用超高效液相色谱-串联质谱法测定,外标法进行定量。结果表明,10种目标物在1~500 μg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.999,方法检出限在0.12~0.84 ng/L范围。对水样进行低、中、高3个浓度水平加标实验,10种目标物的加标回收率分别为81.90%~93.69%、77.94%~96.83%、84.14%~104.98%,相对标准偏差小于8.1%。本研究所建立的方法具有操作简单、灵敏度高、重现性好等特点,能够快速、准确、可靠地测定地表水水样中残留的10种磺胺类抗生素。
     

  • 羧基化多壁碳纳米管净化-气相色谱/质谱联用技术测定土壤中18种多氯联苯
    刘腾飞, 杨代凤, 范 君, 毛 健, 孙灵湘, 董明辉
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:建立了测定土壤中18种多氯联苯的气相色谱/质谱分析方法。样品经丙酮-正己烷(1∶1,V/V)超声提取,通过甲苯置换后,以羧基化多壁碳纳米管(MWCNTs-COOH)为吸附剂,用分散固相萃取净化,采用气相色谱/质谱法,在选择离子监测模式下检测,以保留时间和特征离子丰度比定性,基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明,MWCNTs-COOH用于土壤样品净化效果好,0.02 g MWCNTs-COOH能够有效除去基质中杂质对测定结果的影响。18种待测物在5~500 μg/kg范围内线性关系良好,相关系数不低于0.9998;方法的加标回收率为90.1%~111.7%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.2%~15.3%,检出限为0.5~1.4 μg/kg,定量限为1.6~4.4 μg/kg。该方法操作简便、准确度好、溶剂用量少、净化效果好,可以用于土壤中18种多氯联苯的同时测定。
     

  • 高效液相色谱-飞行时间-串联质谱和随机森林算法的蜜炙百合与生百合指纹图谱研究
    蔡 萍, 何 丹, 陈 林, 梁雪娟,唐纯玉, 张水寒, 黄惠勇
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:采用指纹图谱结合化学计量学对不同产地蜜炙百合与生百合质量进行评价。收集23批不同来源的蜜百合与生百合进行高效液相色谱(HPLC)分析,运用中药色谱指纹图谱相似度评价软件(2004药典版)建立两类百合对照指纹图谱,采用随机森林算法对其进行判别分析,筛选其主要差异性组分;并利用HPLC-飞行时间-串联质谱(TOF-MS/MS)法对差异峰进行鉴别。结果显示23批不同来源蜜炙百合与生百合共获得13个共有峰;利用随机森林算法准确地分辨了蜜炙百合与生百合,发现王百合苷D和王百合苷B对分辨两类百合具有重要贡献。
     

  • 2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:建立并优化了畜禽肉中7种非选择性环氧化酶(COX)抑制药物残留的微波辅助提取-分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法(MAE-DSPE-UPLC-MS/MS)的检测方法。样品用85%乙腈水溶液(pH=2)经微波辅助提取后,加无水Na2SO4、十八烷基键合硅胶吸附剂(C18)及NH2-丙基乙二胺吸附剂(NH2-PSA)3种净化剂,旋涡振荡对样品进行净化。用Waters CORTECS UPLC C18色谱柱(100×2.1 mm,1.6 μm)分离,以0.1%甲酸水溶液-0.1%甲酸乙腈溶液作为流动相,梯度洗脱。质谱采用电喷雾电离,以多反应监测(MRM)模式定性定量分析目标化合物。结果表明:7种目标化合物的检测在10~200 μg/L内线性相关性好,r2≥0.9965;回收率范围为81.3%~93.8%;定量限为2~5 μg/kg。本方法前处理简单,回收率高,重现性好,可作为畜禽肉中7种非选择性环氧化酶抑制药物残留的有效检测方法。
     

  • 2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:本文采用一锅法合成了巯基乙酸修饰的CdTe量子点(QDs),探索CdTe QDs在不同缓冲体系中对金属离子的响应特性,基于Cr3+在HAc-NaAc缓冲体系中对CdTe QDs的荧光猝灭作用,建立了测定Cr3+的新方法。采用二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)和NH4OH为掩蔽剂,消除Ag+、Hg2+和Cu2+对CdTe QDs检测Cr2+的干扰,从而实现对Cr3+的选择性检测。在最佳条件下,0.50~45 ng·mL-1 Cr3+与CdTe QDs的荧光猝灭程度之间呈良好的线性关系,检出限为0.12 ng·mL-1。该方法具有廉价、简单、灵敏高和选择性好的优点,被成功用于人血清、橙汁和牛奶样品中Cr3+的测定。
     

  • 银纳米簇荧光探针对孔雀石绿的测定
    李志英, 李 洋, 郭红霞
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:以AgNO3为原料,聚乙烯亚胺(PEI)为稳定剂,2,4-二羟基苯甲醛为还原剂,在微波功率为260 W的条件下辐射80 s,合成水溶性银纳米簇(AgNCs),AgNCs在激发波长为432 nm,发射波长为539 nm下发射绿色荧光。孔雀石绿(MG)对AgNCs的荧光具有猝灭作用,且其猝灭程度与MG的含量成正比,由此建立一种快速检测MG的新方法。测定MG的最佳条件为:pH=5的HAc-NaAc缓冲体系,室温下反应20 min。MG浓度在8.0×10-8~1.2×10-5 mol/L与相对荧光强度(ΔF)呈良好的线性关系,方法检出限为5.0×10-8 mol/L,回收率为97.0%~103.0%。将AgNCs探针用于水产品中防腐剂MG含量的测定,具有良好的选择性。
     

  • 在线固相萃取-高效液相色谱法测定人血清中左旋舒必利
    裴后猛, 潘媛媛, 郑 立, 郑明刚, 赵全升, 石 磊
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:建立了分析人血清样品中左旋舒必利(Levosulpiride)含量的在线固相萃取-高效液相色谱法。人血清样品用甲醇简单沉淀蛋白处理后,直接进样分析。首先通过固相萃取泵将样品载入到CAPCELLPAKSCX UG80固相萃取柱(10×4.0 mm)进行富集净化,然后通过阀切换将固相萃取柱切换至分析流路中,分析泵将保留在固相萃取柱上的目标物冲洗至Acclaim Mixed-Mode WCX-1分析柱(150×3.0 mm,3 μm)进行分离,二极管阵列检测器检测。结果表明:人血清中左旋舒必利在50~1 600 ng/mL质量浓度范围内线性良好,线性相关系数r=0.9997,检出限为3.5 ng/mL,低、中、高3个浓度水平的加标回收率为85.0%~102.9%,其日内和日间相对标准偏差均小于7.2%。该方法专属性强,灵敏度高,重复性好,经济适用,适用于人血清中左旋舒必利浓度的测定,可用于血清中左旋舒必利的临床血药浓度检测及药代动力学研究。
     

  • 质谱成像中的计算策略综述
    许 光, 甘胜丰, 李建军, 杨 莉
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:质谱成像(MSI)已广泛应用于蛋白质组学、代谢组学、脂质组学和糖组学,以及与组织医学诊断和临床应用相关的生物医学研究领域。质谱成像能提供生物组织样本中空间分子组成的信息。由于MSI数据量异常庞大,人工数据解析和可视化分析的低效率、低精度已成为了研究中的瓶颈。因此,近年来在MSI的相关研究中出现了各种计算算法协助数据解析。本文综述了MSI最常用的计算策略及其在生物医学研究中的应用,涵盖了MSI数据预处理、降维、聚类、分类等数据分析方法和MSI软件工具包的最新研究成果。
     

  • 痕量氨基酸分析方法研究进展
    何继杰, 张晓凤, 钱莉莉, 封 丽, 赵天涛
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:本文评述了近年来痕量氨基酸(AAs)的分析检测方法,包括气相色谱法(GC)、高效液相色谱法(HPLC)、毛细管电泳法(CE)和直接检测法,以及已经商业化的氨基酸分析仪法。重点介绍了基于通用型仪器方法所涉及的色谱条件、衍生化试剂,讨论了衍生化试剂类型、稳定性、潜在危害性、衍生化时间等衍生化过程中的关键影响步骤,以及商业化的AAs分析仪法。通过综合分析上述方法的优缺点,发现对于各种不同基体中痕量AAs的分析,高效液相色谱柱前衍生法和AAs分析仪法是优先选择。
     

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    摘  要:发展食品和水中兽药残留的快速、准确和高灵敏检测技术一直以来都是值得高度关注的世界性问题。基于适配体的电化学传感器因表现出许多独特优势而成为其中重点发展的热点技术之一。众多权威研究结果显示该技术对未来的实际应用具有广阔的发展前景。本文以兽药卡那霉素为典型实例,对近5年所发表的牛奶和水中该药物残留的电化学适配体传感器相关工作进行综述。旨在通过分类介绍和对其中亮点工作的详述,揭示当前该技术的研究水平、优势和存在的问题,并对未来的发展趋势进行预测。该综述结果对了解其他种类兽药或农药残留等研究现状和发展趋势同样具有借鉴作用。
     

  • 2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:建立了高效液相色谱法同时测定日用香精中10种香豆素及其衍生物含量的分析方法。样品经碱性甲醇超声提取,用Phenomenex Luna C18柱分离,以乙腈和0.1% NH4Ac溶液为流动相进行梯度洗脱,采用二极管阵列检测器同时在280 nm、306 nm和320 nm的波长下检测。结果表明:香豆素及其衍生物在1.0~100.0 μg/mL质量浓度范围内,线性关系良好,相关系数(r2)在0.9997~0.9999之间;检出限为0.15~0.90 mg/kg,定量限为0.45~3.0 mg/kg;加标回收率和相对标准偏差分别为90.1%~98.3%和1.1%~4.6%。本方法操作简单、回收率高、精密度好,适用于日用香精中禁用香豆素及其衍生物的日常检测。
     

  • 气相色谱-质谱法测定含乳饮料中5种农药残留
    徐潇颖, 朱炳祺, 刘 柱, 赵超群, 梁晶晶, 罗金文
    2019 Vol.35 No.4 在线阅读 查看摘要

    摘  要:建立了一种含乳饮料中多种农药残留的气相色谱-质谱测定方法。样品用乙腈提取,提取液经Prime-HLB柱富集净化后,气相色谱-质谱法测定,采用选择离子扫描(SIM)模式检测。结果表明,5种目标农药在5~120 μg/L浓度范围内线性良好,相关系数(R2)大于0.995,方法检出限0.5~1.0 μg/kg。在5.0、15.0、75.0 μg/kg 3个加标水平下的平均回收率为85.3%~96.7%,相对标准偏差为1.8%~4.7%。本实验所建立的方法,可以满足含乳饮料中5种目标农药残留的分析要求。